Химические свойства простых веществ
В молекуле N2 атомы связаны тремя ковалентными связями (две p—связи и одна σ-связь), поэтому энергия диссоциации N2 чрезвычайно велика (945 кДж/моль); аналогичные величины для кислорода — 494 кДж/моль, водорода — 435 кДж/моль.
Чтобы азот вступил в химическую реакцию, необходима активация его молекул нагреванием, облучением или электрическим разрядом. Так, с кислородом азот взаимодействует только в «жестких» условиях, эндотермически образуя оксид азота (II). С водородом реакция идет также только при нагревании (хотя процесс и экзотермический) и очень высоком давлении и обязательно с катализатором — реакция используется для промышленного получения аммиака (процесс Габера).
Из металлов азот реагирует в обычных условиях только с литием, образуя нитрид:
6Li + N2 = 2Li3N + 39 кДж.
С другими металлами реакция идет только при нагревании. Нитриды легко гидролизуются и взаимодействуют с кислотами:
Са3N2 + 6Н2О = ЗСа(ОН)2 + 2NН3↑,
АlN + 4НСl = АlСl3 + NН4Сl.
Из трех аллотропов фосфора наиболее активным является белый фосфор, состоящий из молекул Р4 (Tпл = 44 °С, Ткип = 280 °С). Красный и черный фосфор являются полимерными модификациями и у них гораздо более высокие температуры плавления и кипения (Тпл(Ркрасн) = 600 °С под давлением).
Белый фосфор уникален по своей химической активности, разительно отличаясь от азота. Так, уже при комнатной температуре мелкодисперсный фосфор самовоспламеняется, образуя ангидрид фосфорных кислот Р2О5(точнее Р4О10):
Р4 + 5О2 = Р4О10.
При недостатке кислорода образуется оксид фосфора (III) (формально являющийся ангидридом двухосновной фосфористой кислоты Н3РО3):
Р4 + 3О2 = 2Р2О3.
Так же активно белый фосфор реагирует с галогенами, серой (азот с этими элементами непосредственно не реагирует) — при этом образуются РСl5, РСl3, РВr5, РВr3, Р2S5, Р2S3:
Р4 + 6Сl2
4РСl3,
Р4 + 10Сl2
4РСl5,
Р4 + 6Вr2
4Вr3 ,
Р4 + 6S
2Р2S3.
Красный и черный фосфор вступают в аналогичные реакции при более высоких температурах. Так же, как и азот, фосфор реагирует с металлами, образуя фосфиды; последние, взаимодействуя с водой или кислотами, выделяют фосфин РН3:
6Мg + Р4 = 2Мg3Р2,
Мg3Р2 + 6Н2О = ЗМg(ОН)2 + 2РН3↑,
2АlР + 6НСl = 2АlСl3 + 2РН3↑.
Только белый фосфор реагирует с горячей щелочью, образуя фосфин и гипофосфит, например, КН2РО2:
Р4 + ЗКОН + ЗН2О = ЗКН2РО2 + РН3↑.
Эта реакция часто используется в лабораториях для получения фосфина.
Заметим, наконец, что с водородом фосфор практически не взаимодействует.
